警告:实验中所使用的溶剂及标准溶液均为有毒有害物质,溶液配制和试样的制备应在通风橱内进行,操作时应按要求佩戴防护器具,避免接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定土壤和沉积物中草甘膦的高效液相色谱法。
本标准适用于土壤和沉积物中草甘膦的测定。
当取样量为 10 g(干重)时,本方法检出限为 0.02 mg/kg,测定下限为 0.08 mg/kg。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。
GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分:样品采集、贮存和运输
GB 17378.5 海洋监测规范 第 5 部分:沉积物分析
HJ 494 水质 采样技术指导
HJ 495 水质 采样方案设计技术规定
HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 166 土壤环境监测技术规范
3 方法原理
土壤和沉积物中的草甘膦(Glyphosate)用磷酸钠和柠檬酸钠混合水溶液提取,提取液在弱碱性条件下经正己烷萃取净化,水相用 9-芴甲基氯甲酸酯(FMOC-Cl)衍生化后,用具荧光检测器的高效液相色谱仪分离检测草甘膦的衍生物(Glyphosate-FMOC),以保留时间定性,外标法定量。
4 试剂和材料
除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂,实验用水为新鲜制备的蒸馏水或不含目标化合物的纯水。
4.1 乙腈(CH3CN):液相色谱纯。
4.2 正己烷(C6H14)。
4.3 盐酸(HCl):ρ(HCl)=1.19 g/ml。
4.4 盐酸溶液:1+1。
盐酸(4.3)和水按 1:1 的体积比混合。
4.5 磷酸(H3PO4):φ(H3PO4)=85.0%。
4.6 磷酸溶液:φ(H3PO4)=0.2%。
准确量取 2.35 ml 磷酸(4.5)于 1 L 容量瓶中,用水定容至刻度,摇匀,临用现配。
4.7 十二水合磷酸钠(Na3PO4・12H2O)。
4.8 二水合柠檬酸钠(Na3C6H5O7・2H2O)。
4.9 磷酸钠和柠檬酸钠混合提取液:C(Na3PO4・12H2O)=0.03 mol/L,C(Na3C6H5O7・2H2O) =0.01 mol/L。
准确称取 11.40 g(精确到 0.01 g)十二水合磷酸钠(4.7)和 2.94 g(精确到 0.01 g)二水合柠檬酸三钠(4.8),用水溶解并定容至 1 L 容量瓶中。
4.10 十水合四硼酸钠(Na2B4O7・10H2O)。
4.11 四硼酸钠溶液:C(Na2B4O7・10H2O)=0.05 mol/L。
准确称取 1.91 g(精确到 0.01 g)十水合四硼酸钠(4.10),用水溶解并定容至 100 ml 容量瓶中。
4.12 9-芴甲基氯甲酸酯(C15H11ClO2,FMOC-Cl):纯度不低于 99%,4℃以下冷藏、避光保存。
4.13 9-芴甲基氯甲酸酯溶液:ρ(C15H11ClO2)= 1.0 mg/ml。
准确称取 50.0 mg(精确到 0.1 mg)9-芴甲基氯甲酸酯(4.12),用乙腈(4.1)溶解并定容至 50 ml 容量瓶,摇匀,转移至密实瓶中于 4℃以下冷藏、避光保存。
4.14 草甘膦标准贮备液:ρ(C3H8NO5P)=100 mg/L。
可直接使用市售有证标准溶液,也可用标准物质配制。准确称取 10.0 mg(精确到 0.1 mg) 草甘膦标准物质,用水溶解并定容至 100 ml 容量瓶,摇匀,转移至密实瓶中于 4℃以下冷藏保存,保存时间为 2 个月。
4.15 草甘膦标准使用液:ρ(C3H8NO5P)=10.0 mg/L。
移取 1.0 ml 草甘膦标准贮备液(4.14)于 10 ml 容量瓶中,用水稀释并定容至刻度,摇匀,转移至密实瓶中于 4℃下冷藏保存,保存期为 2 个月。
4.16 石英砂:粒径 0.7~0.3 mm(25~50 目)。
4.17 针式过滤器:0.22 μm,滤膜材质为聚四氟乙烯或其它等效材质。
4.18 滤纸:中速滤纸,棉质纤维材质。
5 仪器和设备
5.1 液相色谱仪:具有梯度洗脱功能,柱温箱温度可控,配备荧光检测器。
5.2 色谱柱:填料为十八烷基硅烷键合硅胶,粒径 5 μm,柱长 250 mm,内径 4.6 mm 的色谱柱或其他等效色谱柱。
5.3 离心管:聚丙烯(PP)材质,50 ml。
5.4 超声波清洗器:超声功率 500~700 W。
5.5 高速离心机:转速范围 8000~12000 r/min。
5.6 分析天平:感量为 0.1 mg。
5.7 混匀仪。
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