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《水质 丙烯酸的测定 离子色谱法》编制说明

1 项目背景

1.1 任务来源

      2020 5 月,根据《关于开展 2020 年度国家环境保护标准项目实施工作的通知》(环办法规函〔2020320 号),生态环境部生态环境监测司向天津市生态环境监测中心下达了编制《水质 丙烯酸的测定 离子色谱法》的项目计划书,项目统一编号为:2020-20

1.2 工作过程

1.2.1 成立标准编制组

      2020 5 月任务下达后,天津市生态环境监测中心立即成立标准编制组(以下简称编制组),专门承担此项标准的研究制订工作,并完成了任务书和合同书的填报。编制组成员包括多名精通离子色谱和水质分析工作的同志。

1.2.2 查询国内外相关标准和文献资料

      2020 5 月~6 月,根据《国家环境保护标准制修订工作管理办法》(国环规科技〔20171号)的相关规定,编制组检索、查询和收集国内外相关标准和文献资料,对现有的关于丙烯酸的分析方法、研究进展以及存在问题进行调研,在整理借鉴的基础上进行归纳和总结, 对方法中涉及的样品前处理方法、各个分析环节的选择等主要内容进行了初步的研究和探讨,确定了方法的技术路线和主要研究内容。

1.2.3 编写开题论证报告

      2020 6 月~12 月,编制组根据拟定的技术路线,开展了样品保存、前处理、干扰和消除以及离子色谱仪测定最佳条件优化等相关实验研究,并在此基础上编写了开题论证报告及标准草案。

1.2.4 召开开题论证会

      2021 2 月,生态环境监测司召开了本项目开题论证视频会。专家委员会听取了编制组的汇报,经过质询、讨论,通过了本项目的开题论证,并提出以下修改意见:

      (1)离子色谱法测定的是丙烯酸根,标准题目应由相关管理部门确定;

      (2)验证单位要有代表性,使用仪器和色谱柱要覆盖国产产品;

      (3)方法验证选择有代表性的实际样品(石油化工废水等);

      (4)按照《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ 168-2020),《环境保护标准出版技术指南》(HJ 565-2010)的相关要求进行标准文本和编制说明的编写。

      会后,编制组根据意见进一步完善了验证方案。鉴于本标准为配套《石油化学工业污染物排放标准》(GB 31571-2015)和《合成树脂工业污染物排放标准》(GB 31572-2015)中对水中丙烯酸排放控制,且参考其他同类标准题目,均未以酸根形式命名,建议不对标准题目进行修改。

1.2.5 方法验证工作

      2021 3 月~7 月,根据《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ 168-2020)的要求,选择 12 家实验室进行方法验证,并将数据汇总、分析,形成了《方法验证报告》, 并同时编制完成方法征求意见稿和编制说明。

1.2.6 召开征求意见稿技术审查会

      2021 9 26 日,生态环境监测司组织召开了本项目的征求意见稿技术审查会。专家组听取了标准编制组的汇报,经过质询、讨论,专家组通过了该标准征求意见稿的技术审查, 并提出以下修改意见和建议:

      (1)编制说明中进一步确认丙酸的干扰;完善质量保证和质量控制指标的确定依据; 增加国产仪器的色谱图;

      (2)标准文本中进一步完善干扰和消除的表述;简化准确度章节的内容;

      (3)按照《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ 168-2020)和《环境保护标准编制出版技术指南》(HJ 565-2010)对标准文本和编制说明进行编辑性修改。

      会后,编制组按照专家意见对标准文本征求意见稿和编制说明进行了修改,开展了丙酸干扰实验,编制说明中完善了质量保证和质量控制指标的确定依据,增加了国产仪器色谱图, 标准文本中修改了干扰和消除的表述,简化了准确度章节的内容,增加了准确度资料性附录。

2 标准制订的必要性分析

2.1 丙烯酸的环境危害

2.1.1 丙烯酸的基本理化性质

      丙烯酸(Acrylic acid),别称 2-丙烯酸、聚合级丙烯酸、败脂酸、乙烯基甲酸,分子式C3H4O2,分子量为 72.06。丙烯酸是最简单的不饱和羧酸,由一个乙烯基(-C2H3)和一个羧基(-COOH)组成。

      丙烯酸熔点 13.5 ℃,沸点 140.9 ℃,相对密度(20 ℃,4 ℃)为 1.05,化学性质活泼, 可溶于水、醇、醚、苯、丙酮、氯仿等,是一种挥发性有机物(VOCs)。常温下为无色液体,有刺激性气味,酸性较强具有腐蚀性,有中等毒性,易燃,易爆。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸,爆炸上限为 8.0%,爆炸下限为 2.4%;与氧化剂能发生强烈反应;若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故;遇热、光、水分、过氧化物及铁质易自聚而引起爆炸[1]

2.1.2 丙烯酸的环境危害

2.1.2.1 丙烯酸的来源及污染途径

      (1)天然生物源排放

      丙烯酸可由海洋中的浮游植物分泌产生,海洋中的丙烯酸往往以天然生物源为主,开放海域中丙烯酸的浓度低于 100 nmol/L,但在棕囊藻属水华期间,丙烯酸浓度可达到 1 μmol/L[2]

      丙烯酸的前体物为 β-二甲基巯基丙酸内盐(dimethylsulfoniopropionate, DMSP),自然界中 DMSP 的含量丰富,主要由海洋中浮游植物(如海藻)及某些陆地或水生植物产生, 它是生物体的一种渗透保护剂、抗氧化剂以及低温防护剂,也是海洋微生物食物链中硫和碳通量的重要组成部分。海水中的丙烯酸主要通过 DMSP 分解产生。DMSP 在细菌或藻类中DMSP 裂解酶的催化作用下可裂解产生丙烯酸,另外 DMSP 还能通过去甲基作用降解产生丙烯酸[3]

      (2)人为污染源排放

      丙烯酸是重要的化工基础原料,在精细化工领域占有举足轻重的地位,是重要的有机合成原料及合成树脂单体,应用于众多领域的聚合物生产,包括树脂、合成纤维、建材、涂料、日用化学品、纺织、胶粘剂、医疗、水处理以及电子等领域[4]。然而,聚合反应制造工艺可能会留下少量未聚合丙烯酸单体的残留物,导致含有丙烯酸单体的工业废水排入河流以及近岸海域,造成水体污染;同时,在生产过程中气态丙烯酸也会污染环境空气[5]

2.1.2.2 丙烯酸的环境危害

      丙烯酸的危害主要体现在以下两个方面:

      (1)对水体的危害

      丙烯酸酸性较强,受污染的水体酸化,导致耐酸的藻类、真菌增多,而有根植物、细菌和脊椎动物减少,有机物的分解率降低,严重的会导致湖泊、河流中鱼类减少或死亡[2,5], 从而破坏水体生态系统。

      (2)对生物体的危害

      丙烯酸溶液或高浓度蒸气对眼睛、鼻粘膜有刺激性,沾在皮肤上对皮肤有腐蚀及刺激性, 具有中等毒性[1]。同时丙烯酸对淡水藻类等生物也有较大毒性,其急性毒性 L(E)C50 值甚至能够达到 0.1 mg/L[25]

2.2 相关生态环境标准和生态环境管理工作的需要

      在我国现行的生态环境标准中,《石油化学工业污染物排放标准》(GB 31571-2015) 和《合成树脂工业污染物排放标准》(GB 31572-2015)中对水中丙烯酸排放限值进行了规定,规定丙烯酸的排放限值均为 5 mg/L,但是尚无配套的监测分析方法。

      此外,《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006)附录 A(资料性附录,生活饮用水水质参考指标及限值)表 A.1 中规定丙烯酸限值为 0.5 mg/L,未提供配套的监测分析方法。《食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准》(GB 9685-2016)中规定丙烯酸和甲基丙烯酸的迁移限量为 6.0 mg/kg,未提供配套的监测分析方法。《工作场所有害因素职业接触限值 第 1 部分:化学有害因素》(GBZ 2.1-2019)规定丙烯酸的时间加权平均容许浓度(PC-TWA)限值为 6 mg/m3,其配套分析方法为《工作场所有毒物质测定羧酸类化合物》(GBZ/T 160.59-2004),检测方法为溶剂解吸-气相色谱法,检出限为 100 mg/L

 

更多技术标准编制说明内容点击以下链接获取编制说明全文:

下载地址:《水质 丙烯酸的测定 离子色谱法》编制说明

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