警告:实验中使用的标准品为易挥发的有毒化学品,操作时应按照要求佩戴防护器具, 避免吸入或接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了快速定性检测硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中二氟二氯甲烷(CFC-12)、二氟一氯甲烷(HCFC-22)、一氟三氯甲烷(CFC-11)和一氟二氯乙烷(HCFC-141b)等消耗臭氧层物质的便携式顶空/气相色谱-质谱法。
本标准适用于硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中 CFC-12、HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b的现场快速定性检测。
当以硬质聚氨酯泡沫为检测对象时,在本标准规定的条件下,样品在顶空瓶中挥发出的CFC-12、HCFC-22、CFC-11 和HCFC-141b 的方法检出限分别为 2 µg、2 µg、2 µg 和 0.6 µg。当以组合聚醚为检测对象时,在本标准规定的条件下,样品在顶空瓶中挥发出的CFC-12、HCFC-22、CFC-11 和HCFC-141b 的方法检出限分别为 3 µg 、2 µg、2 µg 和 0.9 µg。
2 方法原理
使用便携式顶空/气相色谱-质谱仪现场快速分析,在一定的温度条件下,顶空瓶内样品中的目标化合物向液(固)上空间挥发,产生蒸汽压,在气液(固)两相达到热力学动态平衡,气相中的目标化合物经过高纯载气吹扫并吸附于便携式气相色谱-质谱仪的内置定量环中,再将定量环内的目标化合物以高纯载气反吹进入气相色谱分离后,用质谱仪进行检测, 通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性。
3 试剂和材料
除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
3.1 空白试剂水:二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。
使用前需经过空白检验,确认在目标化合物的保留时间区间内无干扰峰出现或目标化合物浓度低于方法检出限。
3.2 甲醇(CH3OH):色谱纯。
使用前需通过检验,确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。
3.3 二氟二氯甲烷(CFC-12)标准溶液:ρ(CCl2F2)=200 mg/L,溶剂为甲醇,市售有证标准溶液。或其他浓度的标准溶液临用现配稀释至 ρ(CCl2F2)=200 mg/L。
3.4 二氟一氯甲烷(HCFC-22)标准溶液:ρ(CHClF2)=200 mg/L,溶剂为甲醇,市售有证标准溶液。或其他浓度的标准溶液临用现配稀释至 ρ(CHClF2)=200 mg/L。
3.5 一氟三氯甲烷(CFC-11)标准溶液:ρ(CCl3F)=200 mg/L,溶剂为甲醇,市售有证标准溶液。或其他浓度的标准溶液临用现配稀释至 ρ(CCl3F)=200 mg/L。
3.6 一氟二氯乙烷(HCFC-141b)标准溶液:ρ(CH3CCl2F)=200 mg/L,溶剂为甲醇,市售有证标准溶液。或其他浓度的标准溶液临用现配稀释至 ρ(CH3CCl2F)=200 mg/L。
3.7 载气:氮气,纯度≥99.999%。
4 仪器和设备
4.1 便携式气相色谱-质谱仪:具定量环进样功能。气相部分具有程序升温功能,质谱部分具有 70 eV 的电子轰击(EI)电离源,具 NIST 质谱图库、全扫描(SCAN)、手动/自动调谐、数据采集及谱库检索等功能。
4.2 顶空进样器:能直接连接到色谱部分,可将样品通过载气吹扫至便携式气相色谱-质谱仪的主机内。
4.3 毛细管色谱柱:30m×0.32mm,1.0 m 膜厚(100%聚乙二醇),或 10m×0.1mm,0.2 m膜厚(100%聚乙二醇),也可使用其他等效毛细管色谱柱。
4.4 移液枪:20 μl、5 ml 或 10 ml。
4.5 美工刀。
4.6 药匙:金属材质。
4.7 样品瓶:40 ml 棕色玻璃瓶,具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖或一次性压盖,或与顶空进样器(4.2)配套的玻璃瓶。
4.8 采样勺:长手柄,金属材质。
4.9 一般实验室常用仪器和设备。
5 样品
5.1 样品采集和保存
硬质聚氨酯泡沫:在同一类别组合聚醚生产的泡沫产品或同一批次的泡沫产品中,至少随机采集 3 个样品。采集样品时,用美工刀(4.5)在硬质聚氨酯泡沫的任意部位截取长、宽、高均不小于 10 cm 的立方体,若不能在现场完成样品的检测,则需用铝箔纸密封带回实验室,并于 4℃以下冷藏保存,10 d 内检测完毕。
组合聚醚:在同一类别或同一批次组合聚醚中,至少随机采集 3 个样品,每个样品采样量一般不少于 10g。采集样品时,用采样勺(4.8)从原始存储容器中采集组合聚醚,然后, 将采样勺中的样品沿壁缓慢导入样品瓶(4.7)中,直至样品瓶充满。样品采集后应尽快分析,若不能在现场完成样品的检测,则应带回实验室,并于 4℃以下冷藏保存,10 d 内检测完毕。
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