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《硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中CFC-12、HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质的定性检测 便携式顶空 气相色谱-质谱法》(征求意见稿)编制说明

1 项目背景
1.1 任务来源

2019 1 ,生态环境部办公厅发布《关于建设工业产品中消耗臭氧层物质监测实验室的通知》(环办监测函〔2019〕10 ),下达了由中国环境监测总站(以下简称“总站”) 牵头制定工业产品中消耗臭氧层物质(ODS)快速监测方法的标准项目计划。

1.2 工作过程

1.2.1 成立标准编制组,查询资料,制定技术路线

总站接到制定工业产品中 ODS 快速监测方法的标准制修订工作任务后,立即成立了标准编制组,由具有丰富现场监测经验和便携式气相色谱质谱分析经验,多年从事环境监测分析工作的同志组成。

2019 3 ,总站组织召开了标准制修订工作启动会。随后标准编制组查阅了国内外相关标准文献资料,结合资料调研情况、工业产品中消耗臭氧层物质检测现状、实验方法可行性及当前管理需求等情况,确定采用便携式顶空/气相色谱-质谱法测定硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中消耗臭氧层物质的相关技术指标及路线。

1.2.2 研究建立标准方法,进行标准方法论证及验证工作

2019 3 月至 6 ,标准编制组按照技术路线和标准制定要求,开展研究并完善方法相关内容,初步完成了标准方法文本,并准备开展方法验证工作。2019 5 月至 6 ,根据《环境监测分析方法标准制订技术导则》(HJ 168)的要求,组织有资质的 6 家实验室进行实验方法的验证,随后进行各类试验数据的汇总和整理分析等工作,并完成《污染源 硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中 CFC-12、HCFC-22、CFC-11 HCFC-141b 的定性检测 便携式顶空/气相色谱-质谱法》方法验证报告的编写。

1.2.3 编制标准征求意见稿和编制说明

2019 6 月至 7 ,汇总统计验证数据,编写《污染源 硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中 CFC-12、HCFC-22、CFC-11 HCFC-141b 的定性检测 便携式顶空/气相色谱-质谱法》的征求意见稿及编制说明。

2019 7 8 ,生态环境部生态环境监测司组织在北京召开了征求意见稿技术审查会,审查会专家组通过质询、讨论,认为本标准主编单位提供的材料齐全、内容翔实完整、格式规范;制订的标准具有科学性、适用性和可操作性,能满足硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中 CFC-12、HCFC-22、CFC-11 HCFC-141b 的定性检测需求,可公开征求意见。同时提出修改意见和建议,主要有:①标准名称变更为《硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中 CFC-12、HCFC-22、CFC-11 HCFC-141b 等消耗臭氧层物质的定性检测 便携式顶空/气相色谱-质谱法》;②增加样品采集和保存的方法;③按照《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》 (HJ 168-2010)和《环境保护标准编制出版技术指南》(HJ 565-2010)对标准文本和编制说明进行编辑性修改。

会后,编制组根据与会专家的修改意见对本标准进行了修改和完善,待公开征求意见。

2 标准制订的必要性

2.1 被测对象的环境危害

2.1.1 目标物的基本性质

20 世纪 30 年代后,人工合成出多种卤代烷。由于卤代烷性质几近完美,因此迅速应用到诸多领域。尤其是在制冷、灭火器材、泡沫塑料等行业,卤代烷被大量使用。这些大量使用的卤代烷很多都能够穿越对流层顶,进入平流层破坏大气臭氧层,危害人类生存环境,这类物质被称为消耗臭氧层物质(ODS)。

《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》(以下简称“蒙特利尔议定书”)规定的 ODS 一共分为六大类,即全氯氟烃(CFCs),哈龙(Halon),四氯化碳(CTC),甲基溴(MBr), 甲基氯仿(TCA)和含氢氯氟烃(HCFCs)。《基加利修正案》规定氢氟烃(HFCs)也纳入《蒙特利尔议定书》管控。

其中,CFCs 为氯、氟取代甲烷、乙烷或丙烷上的所有氢原子形成的全氯氟烷的总称, 又称氯氟化碳。其性质稳定、寿命长、不可燃、无毒性、极易挥发性[1,2],主要用于制冷剂、气雾剂、发泡剂和清洗剂。

HCFCs 同为氯、氟取代烷,但分子里仍含氢原子,因此又被称作含氢氯氟烃。由于 HCFCs 含氢原子,对臭氧层的破坏能力低于 CFCs,是 CFCs 的一种过渡性替代品,但长期和大量使用仍对臭氧层危害很大。

2.1.2 ODS物质的来源

ODS 物质用途广泛,可用作制冷剂、发泡剂、清洗剂、气雾剂、灭火剂、化工原料、化工助剂、熏蒸剂及实验室分析用的,涉及的行业包括化工、发泡(PU 泡沫、xPS 泡沫)、空调和制冷(家用空调、工商制冷、制冷维修)、医药、清洗、消防、农业、烟草、粮食仓储、质检等。

2.1.3 ODS物质的环境危害

在对流层的氟利昂分子很稳定,几乎不发生化学反应。但是,当它们上升到平流层后, 会在强烈紫外线的作用下被分解,含氯的氟利昂分子会离解出氯原子,然后同臭氧发生连锁反应(氯原子与臭氧分子反应,生成氧气分子和一氧化氯基;一氧化氯基不稳定,很快又变回氯原子,氯原子又与臭氧反应生成氧气和一氧化氯基),不断破坏臭氧分子。

 

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