警告：实验中所使用的铊标准溶液属于有毒化学品；实验用酸具有挥发性和腐蚀性，溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定土壤和沉积物中铊的石墨炉原子吸收分光光度法。
本标准适用于土壤和沉积物中铊总量的测定。
当称样量为 0.5 g，定容体积为 50 ml 时，本方法检出限为 0.1 mg/kg，测定下限为0.4 mg/kg。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输
GB 17378.5 海洋监测规范 第 5 部分：沉积物分析
HJ 25.2 建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则
HJ 494 水质 采样技术指导
HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 166 土壤环境监测技术规范
3 方法原理
土壤和沉积物样品经消解后，注入石墨炉原子化器中，铊及其化合物形成基态原子，对特征谱线（276.8 nm）产生选择性吸收，其吸收强度在一定范围内与铊含量成正比。
4 干扰和消除
氯离子对铊的测定产生负干扰，对铊浓度为 20.0 μg/L 的试样，当氯离子浓度为 50 mg/L 时，测定吸光度下降 50%。当氯离子浓度低于 1000 mg/L 时，加入硝酸钯和抗坏血酸基体改进剂可消除干扰。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为超纯水。
5.1 硝酸：ρ（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。
5.2 氢氟酸：ρ（HF）=1.49 g/ml，优级纯。
5.3双氧水：φ（H2O2）=30%，优级纯。
5.4 硝酸钯[Pd(NO3)2]：优级纯。
5.5 抗坏血酸（C6H8O6）：优级纯。
5.6 金属铊：w（Tl）≥99.9%。
5.7 硝酸溶液：1+1。
5.8 硝酸溶液：1+99。
5.9 硝酸钯溶液：ρ[Pd(NO3)2]=200 mg/L。
称取 0.02 g 硝酸钯（5.4），加 1 ml 硝酸（5.1）溶解，用水定容至 100 ml。
5.10 抗坏血酸溶液：ρ（C6H8O6）=30 g/L。
称取 3 g 抗坏血酸（5.5），用水稀释并定容至 100 ml。临用现配。
5.11 铊标准贮备液：ρ（Tl）=100 μg/ml。
准确称取 0.1 g（精确至 0.1 mg）金属铊（5.6）加热溶解于 20 ml 硝酸溶液（5.7）中，冷却后用水稀释至 1000 ml。也可直接购买市售有证标准溶液。4℃下冷藏保存，有效期 2年。
5.12 铊标准中间液：ρ（Tl）=1.00 μg/ml。
准确量取 1.00 ml 铊标准贮备液（5.11）于 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（5.8）稀释至标线，摇匀。4℃下冷藏保存，有效期 1 年。
5.13 铊标准使用液：ρ（Tl）=100 μg/L。
准确量取 10.00 ml 铊标准中间液（5.12）于 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（5.8）稀释至标线，摇匀。临用现配。
5.14 滤膜：0.45 µm 水系微孔滤膜。
5.15 氩气：纯度≥99.9%。
6 仪器和设备
6.1 石墨炉原子吸收分光光度计:具有背景校正功能。
6.2 光源：铊锐线光源或连续光源。
6.3 热解涂层石墨管。
6.4 微波消解装置（功率在 1200 W 以上）。
6.5 电热板：具有温控功能。
6.6 玛瑙研钵或球磨机。
6.7 分析天平：感量为 0.1 mg。
6.8 尼龙筛：孔径 0.15 mm（100 目）。
6.9 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 样品采集和保存
按照 HJ/T 166 和 HJ 25.2 的相关规定进行土壤样品的采集和保存；按照 GB 17378.3 的相关规定进行海洋沉积物样品的采集和保存；按照 HJ/T 91、HJ/T 166 和 HJ 494 的相关规定进行水体沉积物样品的采集和保存。
7.2 样品的制备
按照 HJ/T 166 和 GB 17378.3 的要求，除去样品中的枝棒、叶片、石子等异物，将采集的样品在实验室进行风干、粗磨、细磨至过尼龙筛（6.8）。
7.3 水分测定
按照 HJ 613 测定土壤样品（7.2）的干物质含量，按照 GB 17378.5 测定沉积物样品（7.2） 的含水率。
7.4 试样的制备
7.4.1 电热板消解法
准确称取 0.2 g～0.5 g（精确至 0.1 mg）样品置于 50 ml 聚四氟乙烯坩埚中，加 2～3 滴水湿润试样后加 10 ml 硝酸（5.1）、3 ml 氢氟酸（5.2），160℃～180℃加盖消解至无明显黑色物质，若黑色物质较多，可补加 2 ml 硝酸（5.1）和 2 ml～3 ml 双氧水（5.3）继续加盖消解，重复上述消解过程。180℃开盖赶酸（为达到良好的赶酸效果，应经常摇动坩埚）， 蒸至近干（内容物呈不流动的粘稠状）。取下坩埚稍冷，加入 0.5 ml 硝酸（5.1），温热溶解可溶性残渣，冷却后转移至 50 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，静置取上清液待测或经滤膜（5.14）过滤后待测。
7.4.2 微波消解法
准确称取 0.2 g～0.5 g（精确至 0.1 mg）样品置于微波消解罐中，加 5 ml 硝酸（5.1）、3 ml 氢氟酸（5.2），按照一定消解条件（表 1）进行消解，消解完后冷却至室温，将消解液转移至 50 ml 聚四氟乙烯坩埚中，用少许水洗涤消解罐和盖子后一并倒入坩埚，将坩埚置于电热板上 180℃加热赶酸（为达到良好的赶酸效果，应经常摇动坩埚），蒸至近干（内容物呈不流动的粘稠状）。若微波消解后有黑色物质，可在坩埚中补加 2 ml 硝酸（5.1）和 2 ml～ 3 ml 双氧水（5.3），在 160℃～180℃加盖反应至无明显黑色物质，180℃开盖赶酸至近干。取下坩埚稍冷，加入 0.5 ml 硝酸（5.1），温热溶解可溶性残渣，冷却后转移至 50 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，静置取上清液待测或经滤膜（5.14）过滤后待测。
注：土壤和沉积物样品种类复杂，基体差异较大，在消解时各种酸的用量、消解温度和时间可视消解情况酌情增减。
表 1 微波消解升温程序参考表
序号 | 温度/℃ | 升温时间/min | 保持时间/min |
1 | 室温～120 | 6 | 3 |
2 | 120～150 | 8 | 10 |
3 | 150～180 | 8 | 30 |
7.5 空白试样的制备
按照与试样的制备（7.4）相同的步骤进行空白试样的制备。
8 分析步骤
8.1 仪器工作条件
不同型号仪器的最佳测定条件不同，可根据仪器使用说明书自行选择；参考测量条件见表 2。
表 2 仪器参考测量条件
元素 | 铊（Tl） |
测定波长（nm） | 276.8 |
灯电流（mA） | 10.0 |
通带宽度（nm） | 0.5 |
干燥温度（℃）/时间（s） | 85～120/55 |
灰化温度（℃）/时间（s） | 600/14 |
原子化温度（℃）/时间（s） | 2100/3 |
消除温度（℃）/时间（s） | 2200/2 |
原子化阶段是否停气 | 是 |
氩气流速（L/min） | 3.0 |
进样量（µl） | 10 |
基体改进剂（µl） | 抗坏血酸 5 µl+硝酸钯 5 µl |
扣背景方式 | 塞曼 |
8.2 标准曲线的建立
准确移取 0 ml、2.50 ml、5.00 ml、10.00 ml、15.00 ml、20.00 ml、25.00 ml 铊标准使用液（5.13）于 50 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（5.8）定容后摇匀。此标准系列中铊的浓度分别为：0 μg/L、5.00 μg/L、10.0 μg/L、20.0 μg/L、30.0 μg/L、40.0 μg/L、50.0 μg/L。
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