1 适用范围
本标准规定了测定环境空气中氨的次氯酸钠-水杨酸分光光度法。
本标准适用于环境空气中氨的测定,也适用于恶臭源厂界空气中氨的测定。
本标准的方法检出限为 0.1μg/10mL 吸收液。当吸收液总体积为 10mL,以 1.0L/min 的流量,采样体积为 1L ~ 4L 时,氨的检出限为 0.025mg/m3,测定下限为 0.10mg/m3,测定上限为 12mg/m3。当吸收液总体积为 10mL,采样体积为 25L 时,氨的检出限为0.004mg/m3, 测定下限为 0.016mg/m3。
2 方法原理
氨被稀硫酸吸收液吸收后,生成硫酸铵。在亚硝基铁氰化钠存在下,铵离子、水杨酸和次氯酸钠反应生成蓝色络合物,在波长 697nm 处测定吸光度。吸光度与氨的含量成正比, 根据吸光度计算氨的含量。
3 干扰及消除
有机胺浓度大于 1mg/m3 时对测定有干扰,不适用于本标准。
4 试剂和材料
除非另有说明,分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂,实验用水为按 4.1 制备的水,使用经过检定的容量器皿和量器。
4.1 无氨水,在无氨环境中用下述方法之一制备(无氨水的检查见 10.1)。
4.1.1 离子交换法
将蒸馏水通过一个强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱,流出液收集在磨口玻璃瓶中。每升流出液中加 10g 强酸性阳离子交换树脂(氢型),以利保存。
4.1.2 蒸馏法
在 1000mL 蒸馏水中加入 0.1mL 硫酸(4.2),在全玻璃蒸馏器中重蒸馏。弃去前 50mL 馏出液,然后将约 800mL 馏出液收集在磨口玻璃瓶中。每升收集的馏出液中加入 10g 强酸性阳离子交换树脂(氢型),以利保存。
4.1.3 纯水器法
用市售纯水器直接制备。
4.2 硫酸,ρ(H2SO4)= 1.84g/mL。
4.3 硫酸吸收液,c (1/2 H2SO4)=0.005mol/L。
量取 2.7mL 硫酸(4.2)加入水中,并稀释至 1L,配得 0.1mol/L 的贮备液。临用时再稀释 20 倍。
4.4 水杨酸-酒石酸钾钠溶液
称取 10.0g 水杨酸[C6H4(OH)COOH]置于 150mL 烧杯中,加适量水,再加入 5mol/L 氢氧化钠溶液 15mL,搅拌使之完全溶解。另称取 10.0g 酒石酸钾钠(KNaC4H6O6·4H2O),溶解于水,加热煮沸以除去氨,冷却后,与上述溶液合并移入 200mL 容量瓶中,用水稀释至标线,摇刀。此溶液 pH 为 6.0~6.5,在 2℃~5℃于棕色瓶中可以稳定一个月。
4.5 亚硝基铁氰化钠溶液,ρ=10g/L。
称取 0.1g 亚硝基铁氰化钠{Na2[Fe(CN)6NO]▪2H2O},置于 10mL 具塞比色管中,加水使之溶解,定容至标线,临用现配。
4.6 次氯酸钠
可购买商品试剂,亦可以自己制备,详细的制备方法见附录 A.1。
存放于塑料瓶中的次氯酸钠溶液(原液),每次使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度(以 NaOH 计),标定方法详见附录 A.2 和附录 A.3。
4.7 氢氧化钠溶液,c(NaOH)= 2mol/L。
称取 8.0g 氢氧化钠,溶解于 100mL 水中。
4.8 次氯酸钠使用液,ρ(有效氯)=3.5g/L,c(游离碱)= 0.75mol/L。
取适量经标定的次氯酸钠(4.6),用水和 2mol/L 氢氧化钠溶液(4.7)稀释成含有效氯浓度为 3.5g/L,游离碱浓度为 0.75mol/L(以 NaOH 计)的次氯酸钠使用液(根据标定结果计算需要的稀释倍数或需要补加的氢氧化钠的体积),存放于棕色滴瓶内。本试剂可稳定一周。
4.9 氯化铵标准贮备液,ρ=1000μg/mL。
称取 0.7855g 氯化铵(NH4Cl,优级纯,在 100℃~105℃干燥 2h)溶解于水,移入 250mL 容量瓶中,用水稀释到标线,可在 2℃~5℃保存 1 个月。
4.10 氯化铵标准使用液,ρ=10μg/mL。
吸取氯化铵标准贮备液(4.9)5.0mL,于 500mL 容量瓶中,用水稀释到标线,现配现用。
