1 适用范围
本标准规定了测定土壤和沉积物中六价铬的碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法。
本标准适用于土壤和沉积物中六价铬的测定。
当土壤和沉积物取样量为 5.0 g，定容体积为 100 ml 时，本标准测定的六价铬的方法检出限为 0.5 mg/kg，测定下限为 2.0 mg/kg。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输
GB 17378.5 海洋监测规范 第 5 部分：沉积物分析
HJ 25.2 建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则
HJ 494 水质 采样技术指导
HJ 495 水质 采样方案设计技术规定
HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 166 土壤环境监测技术规范
3 方法原理
用 pH 不小于 11.5 的碱性提取液，提取出样品中的六价铬，喷入空气-乙炔火焰，在高温火焰中形成的铬基态原子对铬的特征谱线产生吸收，在一定范围内，其吸光度值与六价铬的质量浓度成正比。
4 干扰和消除
在碱性环境（pH≥11.5）中，经氯化镁和磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液抑制，样品中三价铬的存在对六价铬的测定无干扰。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水。
5.1 硝酸：ρ（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。
5.2 碳酸钠（Na2CO3）。
5.3 氢氧化钠（NaOH）。
5.4 氯化镁（MgCl2）。
5.5 磷酸氢二钾（K2HPO4）。
5.6 磷酸二氢钾（KH2PO4）。
5.7 磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液：pH=7。
称取 87.1 g 磷酸氢二钾（5.5）和 68.0 g 磷酸二氢钾（5.6）溶于水中，稀释定容至 1 L。
5.8 碱性提取溶液。
称取 30 g 碳酸钠（5.2）与 20 g 氢氧化钠（5.3）溶于水中，稀释定容至 1 L，贮存在密封聚乙烯瓶中。使用前必须保证其 pH 值大于 11.5。
5.9 重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准试剂。
称取 5.0 g 重铬酸钾于瓷坩埚中，在 105℃干燥箱中烘 2 h，冷却至室温，保存于干燥器内，备用。
5.10 六价铬标准贮备液：ρ=1000 mg/L。
准确称取 2.829 g（精确至 0.1 mg）重铬酸钾（5.9）溶于水中，稀释定容至 1 L。也可直接购买市售有证标准物质或者有证标准溶液。
5.11 六价铬标准使用液：ρ=100 mg/L。
准确移取 10.0 ml 六价铬标准贮备液（5.10）加入 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线， 摇匀。常温保存 6 个月。
5.12 滤膜：0.45 μm。
5.13 聚乙烯薄膜。
6 仪器和设备
6.1 火焰原子吸收分光光度计。
6.2 铬空心阴极灯或其他光源。
6.3 搅拌加热装置：具有磁力加热搅拌器、控温装置，可升温至 100℃。
6.4 真空抽滤装置。
6.5 pH 计：精度为 0.1 pH 单位。
6.6 天平：感量为 0.1 mg。
6.7 尼龙筛：0.15 mm（100 目）。
6.8 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 样品采集和保存
按照HJ/T 166或HJ 25.2的相关要求进行土壤样品的采集和保存，按照HJ/T 91、HJ 494 或HJ 495的相关要求进行水体沉积物样品的采集和保存，按照GB 17378.3的相关要求进行海洋沉积物样品的采集和保存。样品的采集与保存应使用塑料或玻璃的装置和容器，不得使用金属制品贮存器。
7.2 样品的制备
按照 HJ/T 166，将采集的样品在实验室中风干、破碎、过尼龙筛（6.7）、保存。
注：样品的干燥也可采用冻干法。
7.3 水分的测定
按照 HJ 613 测定土壤样品（7.2）的干物质含量，按照 GB 17378.5 测定沉积物样品（7.2） 的含水率。
7.4 试样的制备
准确称取 5.0 g（精确至 0.01 g）样品（7.2）置于 250 ml 烧杯中，加入 50.0 ml 碱性提取溶液（5.8），再加入 400 mg 氯化镁（5.4）和 0.5 ml 磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液（5.7）。放入搅拌子，用聚乙烯薄膜（5.13）封口，置于搅拌加热装置（6.3）上。常温下搅拌样品 5 min 后，开启加热装置，加热搅拌至 90℃～95℃，保持 60 min。取下烧杯，冷却至室温。用滤膜（5.12）抽滤，将滤液置于 250 ml 的烧杯中，用硝酸（5.1）调节溶液的 pH 值至 7.5±0.5。将此溶液转移至 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，待测。
注 1：调节试样溶液 pH 值时，如果有絮状沉淀产生，需再用滤膜（5.12）过滤。
注 2：制备好的试样，若不能立即分析，在 0℃～4℃下密封保存，保存期为 30 d。
7.5 空白试样的制备
不加样品，按照与试样制备（7.4）相同的步骤制备空白试样。
8 分析步骤
8.1 仪器参考条件
原子吸收分光光度计型号不同，最佳测定条件也不同，可根据仪器使用说明书自行选择。推荐的仪器测量条件见表 1。
表1 仪器参考条件
元素 | Cr |
测定波长（nm） | 357.9 |
通带宽度（nm） | 0.2 |
火焰性质 | 富燃还原性（使光源光斑通过火焰亮蓝色部分） |
次灵敏线（nm） | 359.0；360.5；425.4 |
燃烧头高度 | 调整至使光源光斑通过中间反应区 |
8.2 工作曲线的建立
分别移取 0 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml 六价铬标准使用液（5.11） 置于 250 ml 烧杯中，按照试样制备的步骤，制备工作曲线溶液，参考浓度为：0 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L、0.50 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L。以空白试样（7.5）调仪器零点，按浓度由低到高顺序依次测定其吸光度。以六价铬浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，建立工作曲线。
8.3 试样测定
按照与工作曲线的建立（8.2）相同的分析条件进行试样（7.4）的测定。
8.4 空白试验
按照与试样测定（8.3）相同的分析条件进行空白试样（7.5）的测定。
9 结果计算与表示
9.1 结果计算
9.1.1 土壤样品的结果计算
土壤样品中六价铬的含量 w(mg/kg)，按照公式（1）进行计算：
式中：
w——土壤样品中六价铬的含量, mg/kg；
ρ——试样中六价铬的浓度，mg/L；
V——试样定容体积，ml；
D——试样稀释倍数；
m——称取土壤样品的重量，g；
Wdm——土壤样品干物质含量，%。
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